活性氧化鈣在煙氣脫硝中的作用機制是怎樣的?
活性氧化鈣(CaO)在煙氣脫硝(氮氧化物,NOₓ)中主要通過干法或半干法脫硝工藝發(fā)揮作用,其作用機制與反應特性如下:
一、活性氧化鈣的特性
高反應活性:通過特殊工藝(如石灰石煅燒控制)制備,具有高比表面積、多孔結構,能快速與酸性氣體反應。
堿性特性:作為堿性氧化物,可與 NOₓ中的酸性組分(如 NO₂)發(fā)生中和反應。
二、主要作用機制
活性氧化鈣在煙氣脫硝中的核心作用是吸附和催化 NOₓ轉化,具體包括以下路徑:
1. 直接中和反應(針對 NO₂)
反應原理:
當煙氣中存在NO₂(酸性氣體)時,活性氧化鈣與其發(fā)生酸堿中和反應,生成硝酸鈣或亞硝酸鹽。
(部分氧化條件下)
特點:
對NO₂的去除效率較高,但煙氣中 NOₓ以NO 為主(占比通常>90%),需結合其他機制轉化 NO。
2. 催化 NO 氧化為 NO₂(提高脫硝效率)
背景:NO 難與 CaO 直接反應,需先氧化為 NO₂以提升反應活性。
活性氧化鈣的催化作用:
作為催化劑載體或助催化劑,促進煙氣中NO 氧化為 NO₂(均相或非均相催化)。
反應依賴煙氣中的氧氣(O₂)和溫度條件,典型反應式:2NO+O2CaO催化⇌2NO2
溫度影響:
低溫段(<200℃):CaO 表面吸附 O₂形成活性氧物種(如 O²⁻、O₂⁻),加速 NO 氧化。
中高溫段(200-400℃):CaO 的多孔結構提供反應界面,促進氣相氧化反應。
3. 協(xié)同脫硝工藝中的作用(與其他藥劑聯(lián)用)
與氨(NH₃)或尿素聯(lián)用(SNCR/SCR 輔助):
在選擇性非催化還原(SNCR)或選擇性催化還原(SCR)工藝中,活性氧化鈣可:
中和煙氣中的酸性物質(zhì)(如 SO₂),減少催化劑中毒風險(SO₂易與 NH₃反應生成硫酸銨,堵塞催化劑孔道)。
吸附部分 NOₓ,提高 NH₃的利用率。
與水合生成 Ca (OH)₂增強反應:
部分工藝中,CaO 先與水反應生成氫氧化鈣(Ca (OH)₂),其更高的表面堿性和分散性可提升對 NOₓ的吸附能力。
三、影響活性氧化鈣脫硝效率的關鍵因素
1. 煙氣成分與溫度
NO/NO₂比例:NO₂占比越高,CaO 直接反應效率越高;若 NO 為主,需依賴氧化反應(需 O₂和適宜溫度)。
溫度窗口:
低溫(<150℃):以物理吸附和表面催化氧化為主,反應速率較慢。
中溫(150-300℃):CaO 活性最佳,催化氧化和中和反應協(xié)同作用。
高溫(>400℃):CaO 可能因燒結導致表面積減小,活性下降。
2. 活性氧化鈣的物理性質(zhì)
比表面積與孔隙率:高比表面積(如>50 m²/g)提供更多反應位點,提升吸附和催化效率。
顆粒粒徑:細顆粒(如<100 目)分散性好,與煙氣接觸更充分,但需防止除塵系統(tǒng)堵塞。
3. 工藝參數(shù)
鈣氮比(Ca/NOₓ):投加量不足時,NOₓ去除率低;過量投加可能增加成本和固廢處理負擔。
停留時間:煙氣與 CaO 的接觸時間需足夠(如>2 秒),確保反應充分進行。
四、應用場景
工業(yè)鍋爐、窯爐煙氣處理:尤其適合同時含 NOₓ和 SO₂的煙氣(如鋼鐵、化工行業(yè)),可實現(xiàn) “脫硫脫硝一體化”。
低濃度 NOₓ治理:對高濃度 NOₓ需結合其他工藝(如 SNCR/SCR)。
干法脫硝工藝:避免濕法工藝的廢水處理問題,適合缺水地區(qū)。